納濾(NF)膜的研制與應(yīng)用較反滲透膜大約晚20年。20世紀(jì)70年代J·E·Cadotte研究NS-300膜,即為研究NF膜的開(kāi)始。當(dāng)時(shí),以色列脫鹽公司用“混合過(guò)濾”(hybridfiltration)來(lái)表示介于反滲透與超濾之間的膜分離過(guò)程,稱為松散反滲透(looseRO)膜。后來(lái)美國(guó)的Filmtec公司把這種膜技術(shù)稱為納濾,一直沿用至今。之后,納濾技術(shù)發(fā)展得很快,膜組件于80年代中期商品化。目前,納濾技術(shù)已成為*膜分離領(lǐng)域研究的熱點(diǎn)之一。
(1)納濾膜定義到目前為止,對(duì)納濾膜的準(zhǔn)確定義、機(jī)制、特征等的認(rèn)識(shí)還遠(yuǎn)遠(yuǎn)不充分。學(xué)術(shù)界比較統(tǒng)一的解釋納濾膜的定義包括以下七個(gè)方面:
①納濾膜介于反滲透和超濾膜之間,其膜表面分離皮層可能具有納米級(jí)微孔結(jié)構(gòu)。
②相對(duì)于反滲透膜NaCI的脫除率均在95%以上,一般將NaCI脫除率為90%以下的膜均可稱之為納濾膜。
③反滲透膜幾乎對(duì)所有溶質(zhì)都有很高的脫除率,而納濾膜只對(duì)特定的溶質(zhì)具有脫除率。
④納濾膜孔徑在1nm以上,一般1~2nm。
⑤主要去除一個(gè)納米左右的溶質(zhì)粒子,截留分子量在200~1000道爾頓。
⑥反滲透膜幾乎均為聚酰胺材質(zhì),而納濾膜材料可采用多種材質(zhì),如醋酸纖維素、醋酸-三醋酸纖維素、磺化聚砜、磺化聚醚砜、芳香聚酰胺復(fù)合材料和無(wú)機(jī)材料等。
⑦一般納濾膜的表面形成高聚物電解質(zhì)因而常常有較強(qiáng)的負(fù)電荷性。
(2)納濾原理與超濾及反滲透等膜分離過(guò)程一樣,納濾也是以壓力差為推動(dòng)力的膜分離過(guò)程,是一個(gè)不可逆過(guò)程。其分離機(jī)制可以運(yùn)用電荷模型(空間電荷模型和固定電荷模型)、細(xì)孔模型以及近年來(lái)才提出的靜電排斥和立體阻礙模型等來(lái)描述。與其他膜分離過(guò)程比較,納濾的一個(gè)優(yōu)點(diǎn)是能截留透過(guò)超濾膜的小分子量的有機(jī)物,又能透析反滲透膜所截留的部分無(wú)機(jī)鹽——也就是能使“濃縮”與脫鹽同步進(jìn)行。
NF膜分離需要的跨膜壓差一般為0.5~2.0MPa,比用反滲透膜達(dá)到同樣的滲透能量所必須施加的壓差低0.5~3MPa。在同等的外加壓力下,納濾的通量要比反滲透大得多,而在通量一定時(shí),納濾所需的壓力則*很多。所以用納濾代替反滲透時(shí),“濃縮”過(guò)程可更有效、快速地進(jìn)行,并達(dá)到較大的“濃縮”倍數(shù)。一般來(lái)講,在使用納濾膜進(jìn)行的膜分離過(guò)程中,溶液中各種溶質(zhì)的截留率有如下規(guī)律:
①隨著摩爾質(zhì)量的增加而增加;
②在給定進(jìn)料濃度的情況下,隨著跨膜壓差的增加而增加;
③在給定壓力的情況下,隨著濃度的增加而下降;
④對(duì)于陰離子來(lái)說(shuō),按NO3-、CI-、OH-、SO42-、CO42-順序上升。
⑤對(duì)于陽(yáng)離子來(lái)說(shuō),按H+、Na+、K+、Ca2+、Mg2+、Cu2+順序上升。
(3)納濾膜應(yīng)用納濾膜的這些性能決定了其在飲水處理中特有的廣闊的應(yīng)用,簡(jiǎn)述如下。
①軟化:膜軟化水主要是利用納濾膜對(duì)不同價(jià)態(tài)離子的選擇透過(guò)特性而實(shí)現(xiàn)對(duì)水的軟化。膜軟化在去硬度的同時(shí),還可以去除其中的濁度、色度和有機(jī)物,其出水水質(zhì)明顯優(yōu)于其他軟化工藝。而且膜軟化具有無(wú)須再生、無(wú)污染產(chǎn)生、操作簡(jiǎn)單、占地面積省等優(yōu)點(diǎn),具有明顯的社會(huì)效益和經(jīng)濟(jì)效益。
膜軟化在美國(guó)已很普遍,佛羅里達(dá)州近10多年來(lái)新的軟化水廠都采用膜法軟化,代替常規(guī)的石灰軟化和離子交換過(guò)程。近幾年來(lái),隨著納濾性能的不斷提高,納濾膜組件的價(jià)格不斷下降,膜軟化法在投資、操作、維護(hù)等方面已優(yōu)于或接近于常規(guī)法。
②用于去除水中有機(jī)物:納濾膜在飲水處理中除了軟化之外,多用于脫色、去除天然有機(jī)物與合成有機(jī)物(如農(nóng)藥等)、三致物質(zhì)、*副產(chǎn)物(三鹵甲烷和鹵乙酸)及其前體和揮發(fā)性有機(jī)物,*飲用水的生物穩(wěn)定性等。
三致物質(zhì)的去除:研究表明,納濾膜能夠去除水中大部分的有毒有害的有機(jī)物和Ames致突變物,使TA98及TA100菌株在各試驗(yàn)劑量下的致突比MR值均小于2,Ames試驗(yàn)結(jié)果呈陰性。進(jìn)一步的研究將要考察納濾技術(shù)對(duì)飲水中的內(nèi)分泌干擾物質(zhì)的截留特性,為**飲水提供依據(jù)。
*副產(chǎn)物及其前體物的去除:*副產(chǎn)物主要包括三鹵甲烷(THMs)、鹵乙酸(HAAs)和可能的三氯乙醛氫氧化物(CH)。國(guó)外的科技工作者在這方面已開(kāi)展了廣泛的研究,納濾膜對(duì)這三種*副產(chǎn)物的前體物的平均截留率分別為97%、94%和86%。通過(guò)合適的納濾膜的選用,可以使得飲用水水質(zhì)滿足更高的**飲水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)。
此外,納濾出水是低腐蝕性的,對(duì)飲用水管網(wǎng)的使用期和管道金屬離子的溶出有正面的影響,有利于保護(hù)配水系統(tǒng)的所有材科。試驗(yàn)表明采用必要后處理的納濾膜系統(tǒng)能夠使管網(wǎng)中鉛的溶解減少50%,同時(shí)使其他溶出的金屬離子濃度滿足飲水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)要求。
揮發(fā)性有機(jī)物(VOC)的去除:對(duì)飲用水中痕量揮發(fā)性有機(jī)物具有較高的去除率。
在管道直飲水中的應(yīng)用:納濾可以截留二價(jià)以上的離子和其他顆粒,所透過(guò)的只有水分子和一些一價(jià)的離子(如鈉、鉀、氯離子)。納濾可以用于生產(chǎn)直飲水,出水中仍保留一定的離子,并可降低處理費(fèi)用。
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